• 文献检索
  • 文档翻译
  • 深度研究
  • 学术资讯
  • Suppr Zotero 插件Zotero 插件
  • 邀请有礼
  • 套餐&价格
  • 历史记录
应用&插件
Suppr Zotero 插件Zotero 插件浏览器插件Mac 客户端Windows 客户端微信小程序
定价
高级版会员购买积分包购买API积分包
服务
文献检索文档翻译深度研究API 文档MCP 服务
关于我们
关于 Suppr公司介绍联系我们用户协议隐私条款
关注我们

Suppr 超能文献

核心技术专利：CN118964589B侵权必究
粤ICP备2023148730 号-1Suppr @ 2026

文献检索

告别复杂PubMed语法，用中文像聊天一样搜索，搜遍4000万医学文献。AI智能推荐，让科研检索更轻松。

立即免费搜索

文件翻译

保留排版，准确专业，支持PDF/Word/PPT等文件格式，支持 12+语言互译。

免费翻译文档

深度研究

AI帮你快速写综述，25分钟生成高质量综述，智能提取关键信息，辅助科研写作。

立即免费体验

通过克莱森重排阻断 Breslow 中间体：无需有机金属试剂合成复杂的叔醇。

Intercepting the Breslow intermediate via Claisen rearrangement: synthesis of complex tertiary alcohols without organometallic reagents.

机构信息

119 Chemistry Building, University of Arkansas, Fayetteville, Arkansas 72701, USA.

出版信息

Org Lett. 2013 Jan 4;15(1):3-5. doi: 10.1021/ol303053c. Epub 2012 Dec 5.

DOI:10.1021/ol303053c
PMID:23214715
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC3572745/
Abstract

A novel Claisen rearrangement in which the Breslow intermediate is engaged as a hydroxy-substituted N,S-ketene acetal to provide complex 3° alcohols without the use of organometallic reagents is reported. The reaction constitutes an unprecedented reactivity mode for the Breslow intermediate.

摘要

报告了一种新型的 Claisen 重排反应，其中 Breslow 中间体作为羟基取代的 N,S-酮缩醛参与反应，提供了复杂的 3°醇，而无需使用有机金属试剂。该反应构成了 Breslow 中间体前所未有的反应模式。

相似文献

1
Intercepting the Breslow intermediate via Claisen rearrangement: synthesis of complex tertiary alcohols without organometallic reagents.通过克莱森重排阻断 Breslow 中间体：无需有机金属试剂合成复杂的叔醇。
Org Lett. 2013 Jan 4;15(1):3-5. doi: 10.1021/ol303053c. Epub 2012 Dec 5.
2
Synthesis of diverse indene derivatives from 1-diazonaphthalen-2(1H)-ones via thermal cascade reactions.通过热级联反应从 1-重氮萘-2(1H)-酮合成多样的茚满衍生物。
Org Lett. 2013 Sep 6;15(17):4288-91. doi: 10.1021/ol4019908. Epub 2013 Aug 15.
3
Asymmetric Direct 1,2-Addition of Aryl Grignard Reagents to Aryl Alkyl Ketones.芳基烷基酮与芳基格氏试剂的不对称直接 1,2-加成。
Org Lett. 2016 Jan 15;18(2):236-9. doi: 10.1021/acs.orglett.5b03379. Epub 2015 Dec 24.
4
Synthesis of Highly Substituted Cyclopropanes via the Quasi-Favorskii Rearrangement of α,α-Dichlorocyclobutanols.通过α,α-二氯环丁醇的拟福瑞斯基重排反应合成高取代的环丙烷。
Org Lett. 2020 Aug 7;22(15):5715-5720. doi: 10.1021/acs.orglett.0c01229. Epub 2020 Apr 24.
5
Synthesis of 6-substituted-4-hydroxy-2-pyridinones via intramolecular ketene trapping of functionalized enamine-dioxinones.通过功能化烯胺-二恶烷酮的分子内酮烯捕获合成 6-取代-4-羟基-2-吡啶酮。
Org Lett. 2011 Oct 7;13(19):5156-9. doi: 10.1021/ol202028t. Epub 2011 Aug 31.
6
Generation and tandem reactions of 1-alkenyl-1,1-heterobimetallics: practical and versatile reagents for organic synthesis.1-烯基-1,1-异双金属化合物的生成及串联反应：用于有机合成的实用且通用的试剂
J Am Chem Soc. 2008 Mar 19;130(11):3521-31. doi: 10.1021/ja077664u. Epub 2008 Feb 27.
7
Asymmetric synthesis of tertiary alcohols and alpha-tertiary amines via Cu-catalyzed C-C bond formation to ketones and ketimines.通过铜催化的碳-碳键形成反应合成酮和酮亚胺实现叔醇和α-叔胺的不对称合成。
Chem Rev. 2008 Aug;108(8):2853-73. doi: 10.1021/cr078340r. Epub 2008 Jun 21.
8
Functionalized α,α-dibromo esters through Claisen rearrangements of dibromoketene acetals.通过二溴代乙烯酮缩醛的克莱森重排制备官能化的α,α-二溴代酯
Org Lett. 2015 Feb 20;17(4):1054-7. doi: 10.1021/acs.orglett.5b00209. Epub 2015 Feb 11.
9
Catalytic enantioselective Reformatsky reaction with ketones.酮的催化对映选择性Reformatsky反应。
Chem Commun (Camb). 2008 Jun 14(22):2571-3. doi: 10.1039/b801749b. Epub 2008 Apr 1.
10
Highly diastereoselective synthesis of homoallylic alcohols bearing adjacent quaternary centers using substituted allylic zinc reagents.使用取代烯丙基锌试剂对带有相邻季碳中心的高烯丙醇进行高度非对映选择性合成。
J Am Chem Soc. 2007 May 2;129(17):5376-7. doi: 10.1021/ja071380s. Epub 2007 Apr 5.

引用本文的文献

1
Synthesis of Highly Congested Tertiary Alcohols via the [3,3] Radical Deconstruction of Breslow Intermediates.通过 Breslow 中间体的 [3,3] 自由基解构合成高度拥挤的叔醇。
Org Lett. 2022 Jun 17;24(23):4275-4280. doi: 10.1021/acs.orglett.2c01627. Epub 2022 Jun 3.
2
Radical [1,3] Rearrangements of Breslow Intermediates.布雷斯洛中间体的[1,3]自由基重排反应
Angew Chem Int Ed Engl. 2016 Jan 4;55(1):355-8. doi: 10.1002/anie.201508368. Epub 2015 Nov 10.

本文引用的文献

1
Asymmetric -Heterocyclic Carbene (NHC) Catalyzed Acyl Anion Reactivity.不对称-杂环卡宾（NHC）催化的酰基阴离子反应活性。
Aldrichimica Acta. 2011;44(1):3-11.
2
Umpolung by N-heterocyclic carbenes: generation and reactivity of the elusive 2,2-diamino enols (Breslow intermediates).氮杂环卡宾引发的极性翻转：难以捉摸的2,2-二氨基烯醇（布雷斯洛中间体）的生成与反应活性
Angew Chem Int Ed Engl. 2012 Dec 3;51(49):12370-4. doi: 10.1002/anie.201205878. Epub 2012 Oct 18.
3
Structures and reactivities of O-methylated Breslow intermediates.O-甲基化布雷斯洛中间体的结构与反应活性。
Angew Chem Int Ed Engl. 2012 Oct 8;51(41):10408-12. doi: 10.1002/anie.201204524. Epub 2012 Sep 11.
4
On the organocatalytic activity of N-heterocyclic carbenes: role of sulfur in thiamine.关于 N-杂环卡宾的有机催化活性：硫在硫胺素中的作用。
J Org Chem. 2012 Jul 20;77(14):6014-22. doi: 10.1021/jo300745e. Epub 2012 Jul 5.
5
5-Benzothiazole substituted pyrimidine derivatives as HCV replication (replicase) inhibitors.5-苯并噻唑取代嘧啶衍生物作为 HCV 复制（复制酶）抑制剂。
Bioorg Med Chem Lett. 2012 May 1;22(9):3229-34. doi: 10.1016/j.bmcl.2012.03.036. Epub 2012 Mar 13.
6
Alkyne and reversible nitrile activation: N,N'-diamidocarbene-facilitated synthesis of cyclopropenes, cyclopropenones, and azirines.炔烃和可还原腈的活化：N,N'-二氨基碳烯促进的环丙烷、环丙烯酮和氮丙啶的合成。
J Am Chem Soc. 2012 Apr 11;134(14):6116-9. doi: 10.1021/ja3014105. Epub 2012 Mar 30.
7
Isolable analogues of the Breslow intermediate derived from chiral triazolylidene carbenes.从手性三唑亚基卡宾衍生出的 Breslow 中间体的可分离类似物。
J Am Chem Soc. 2012 Apr 11;134(14):6143-5. doi: 10.1021/ja302031v. Epub 2012 Mar 28.
8
Synthesis, biological evaluation, and structure-activity relationships of a novel class of apurinic/apyrimidinic endonuclease 1 inhibitors.新型嘌呤/嘧啶内切核酸酶 1 抑制剂的合成、生物评价及构效关系研究。
J Med Chem. 2012 Apr 12;55(7):3101-12. doi: 10.1021/jm201537d. Epub 2012 Mar 28.
9
Bifunctional compounds for controlling metal-mediated aggregation of the aβ42 peptide.用于控制 aβ42 肽的金属介导聚集的双功能化合物。
J Am Chem Soc. 2012 Apr 18;134(15):6625-36. doi: 10.1021/ja210588m. Epub 2012 Apr 6.
10
Design and synthesis of novel lactate dehydrogenase A inhibitors by fragment-based lead generation.基于片段的先导化合物生成法设计与合成新型乳酸脱氢酶 A 抑制剂
J Med Chem. 2012 Apr 12;55(7):3285-306. doi: 10.1021/jm201734r. Epub 2012 Mar 26.