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用 E=O 键(E=Si-Pb)稳定硅烯酮及其更重同系物的化学技巧:从难以捉摸的物种到可分离的结构单元。

Chemical tricks to stabilize silanones and their heavier homologues with E=O bonds (E=Si-Pb): from elusive species to isolable building blocks.

机构信息

Department of Chemistry: Metallorganics and Inorganic Materials, Technische Universität Berlin, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin, Germany.

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 2013 Apr 15;52(16):4302-11. doi: 10.1002/anie.201209766. Epub 2013 Mar 1.

DOI:10.1002/anie.201209766
PMID:23450830
Abstract

In contrast to the well-established chemistry of ketones (R2C=O), the reactivity of the elusive heavier congeners R2E=O (E=Si, Ge, Sn, Pb) is far less explored because of the high polarity of the E=O bonds and hence their tendency to oligomerize with no activation barrier. Very recently, great advances have been achieved in the synthesis of isolable compounds with E=O bonds, including the investigation of donor-stabilized isolable silanones and the first stable "genuine" germanone. These compounds show drastically different reactivities compared to ketones and represent versatile building blocks in silicon-oxygen and germanium-oxygen chemistry. This and other exciting achievements are described in this Minireview.

摘要

与酮类(R2C=O)成熟的化学性质形成对比的是,由于 E=O 键的高极性,以及它们在没有活化能垒的情况下倾向于聚合的趋势,因此难以捉摸的较重同系物 R2E=O(E=Si、Ge、Sn、Pb)的反应性还远未得到充分探索。最近,在合成具有 E=O 键的可分离化合物方面取得了重大进展,包括对供体稳定的可分离硅酮和第一个稳定的“真正”锗酮的研究。与酮类相比,这些化合物表现出截然不同的反应性,是硅氧和锗氧化学中多功能的构建块。本综述描述了这一进展以及其他令人兴奋的成果。

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