• 文献检索
  • 文档翻译
  • 深度研究
  • 学术资讯
  • Suppr Zotero 插件Zotero 插件
  • 邀请有礼
  • 套餐&价格
  • 历史记录
应用&插件
Suppr Zotero 插件Zotero 插件浏览器插件Mac 客户端Windows 客户端微信小程序
定价
高级版会员购买积分包购买API积分包
服务
文献检索文档翻译深度研究API 文档MCP 服务
关于我们
关于 Suppr公司介绍联系我们用户协议隐私条款
关注我们

Suppr 超能文献

核心技术专利:CN118964589B侵权必究
粤ICP备2023148730 号-1Suppr @ 2026

文献检索

告别复杂PubMed语法,用中文像聊天一样搜索,搜遍4000万医学文献。AI智能推荐,让科研检索更轻松。

立即免费搜索

文件翻译

保留排版,准确专业,支持PDF/Word/PPT等文件格式,支持 12+语言互译。

免费翻译文档

深度研究

AI帮你快速写综述,25分钟生成高质量综述,智能提取关键信息,辅助科研写作。

立即免费体验

S Ar反应中的迈森海默络合物:中间体还是过渡态?

Meisenheimer Complexes in S Ar Reactions: Intermediates or Transition States?

作者信息

Lennox Alastair J J

机构信息

School of Chemistry, University of Bristol, Cantocks Close, Bristol, Avon, BS8 1TS, UK.

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 2018 Nov 5;57(45):14686-14688. doi: 10.1002/anie.201809606. Epub 2018 Oct 15.

DOI:10.1002/anie.201809606
PMID:30320484
Abstract

Meisenheimer's missing! Anionic σ-complexes, best known as Meisenheimer complexes, have long been assumed to be intermediates in S Ar reactions. New evidence now suggests that these intermediates may only be formed in select cases and that a concerted pathway is more common. These claims are supported by C/ C kinetic isotopes effects, determined using a new method based on F NMR, and DFT calculations.

摘要

迈森海默中间体不见了!阴离子σ-络合物,最为人所知的是迈森海默络合物,长期以来一直被认为是芳香亲核取代反应中的中间体。现在新的证据表明,这些中间体可能只在特定情况下形成,且协同反应途径更为常见。这些说法得到了利用基于氟核磁共振的新方法测定的碳/碳动力学同位素效应以及密度泛函理论计算的支持。

相似文献

1
Meisenheimer Complexes in S Ar Reactions: Intermediates or Transition States?S Ar反应中的迈森海默络合物:中间体还是过渡态?
Angew Chem Int Ed Engl. 2018 Nov 5;57(45):14686-14688. doi: 10.1002/anie.201809606. Epub 2018 Oct 15.
2
N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution of Aryl Fluorides Bearing α,β-Unsaturated Amides.N-杂环卡宾催化的含α,β-不饱和酰胺的芳基氟化物的协同亲核芳香取代反应
Angew Chem Int Ed Engl. 2019 Oct 1;58(40):14157-14161. doi: 10.1002/anie.201907837. Epub 2019 Aug 27.
3
Stable spirocyclic Meisenheimer complexes.稳定的螺环迈森海默络合物。
Molecules. 2008 Jun 9;13(6):1282-302. doi: 10.3390/molecules13061282.
4
Catalytic S Ar Hydroxylation and Alkoxylation of Aryl Fluorides.芳基氟化物的催化S-芳基羟基化和烷氧基化反应
Angew Chem Int Ed Engl. 2021 Sep 6;60(37):20391-20399. doi: 10.1002/anie.202106440. Epub 2021 Aug 11.
5
Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions.协同亲核芳香取代反应
Angew Chem Int Ed Engl. 2019 Nov 11;58(46):16368-16388. doi: 10.1002/anie.201902216. Epub 2019 Sep 13.
6
Dynamics of a gas-phase SAr reaction: non-concerted mechanism despite the Meisenheimer complex being a transition state.气相SAr反应的动力学:尽管迈森海默络合物是过渡态,但反应机制并非协同。
Phys Chem Chem Phys. 2020 Nov 25;22(45):26562-26567. doi: 10.1039/d0cp05567k.
7
Facile C-F Bond Formation through a Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution Mediated by the PhenoFluor Reagent.通过 PhenoFluor 试剂介导的协同亲核芳香取代反应轻松形成 C-F 键。
Acc Chem Res. 2017 Nov 21;50(11):2822-2833. doi: 10.1021/acs.accounts.7b00413. Epub 2017 Nov 9.
8
Concerted nucleophilic aromatic substitutions.协同亲核芳香取代反应。
Nat Chem. 2018 Sep;10(9):917-923. doi: 10.1038/s41557-018-0079-7. Epub 2018 Jul 16.
9
Predicting regioselectivity in nucleophilic aromatic substitution.预测亲核芳香取代反应的区域选择性。
J Org Chem. 2012 Apr 6;77(7):3262-9. doi: 10.1021/jo202569n. Epub 2012 Mar 12.
10
Competition between nucleophilic substitution of halogen (SN Ar) versus substitution of hydrogen (SN ArH)-a mass spectrometry and computational study.卤素亲核取代(SN Ar)与氢取代(SN ArH)之间的竞争——一项质谱和计算研究
Chemistry. 2015 Apr 13;21(16):6048-51. doi: 10.1002/chem.201406542. Epub 2015 Mar 12.

引用本文的文献

1
8-OXO-Cordycepin Is Not a Suitable Substrate for Adenosine Deaminase-Preliminary Experimental and Theoretical Studies.8-氧代蛹虫草菌素不是腺苷脱氨酶的合适底物——初步实验和理论研究
Molecules. 2025 Aug 14;30(16):3377. doi: 10.3390/molecules30163377.
2
Computational tools for the prediction of site- and regioselectivity of organic reactions.用于预测有机反应位点和区域选择性的计算工具。
Chem Sci. 2025 Mar 4;16(13):5383-5412. doi: 10.1039/d5sc00541h. eCollection 2025 Mar 26.
3
Enantiocontrolled Cyclization to Form Chiral 7- and 8-Membered Rings Unified by the Same Catalyst Operating with Different Mechanisms.
对映体控制的环化反应以形成由通过不同机制运行的相同催化剂统一的手性七元和八元环。
J Am Chem Soc. 2025 Feb 5;147(5):4624-4630. doi: 10.1021/jacs.4c17080. Epub 2025 Jan 23.
4
Domino Conjugate Addition-1,4-Aryl Migration for the Synthesis of α,β-Difunctionalized Amides.用于合成α,β-双官能化酰胺的多米诺共轭加成-1,4-芳基迁移反应
JACS Au. 2024 Jun 17;4(7):2456-2461. doi: 10.1021/jacsau.4c00378. eCollection 2024 Jul 22.
5
Interrupted SAr-Alkylation Dearomatization.间断的SAr-烷基化脱芳构化反应
JACS Au. 2024 Feb 19;4(3):1118-1124. doi: 10.1021/jacsau.3c00813. eCollection 2024 Mar 25.
6
Deprotective Functionalization: A Direct Conversion of Nms-Amides to Carboxamides Using Carboxylic Acids.脱保护官能化:使用羧酸将Nms-酰胺直接转化为羧酰胺。
Angew Chem Int Ed Engl. 2024 May 6;63(19):e202318304. doi: 10.1002/anie.202318304. Epub 2024 Mar 19.
7
Enantioselective organocatalytic synthesis of axially chiral aldehyde-containing styrenes via SAr reaction-guided dynamic kinetic resolution.通过SAr反应引导的动态动力学拆分对映选择性有机催化合成含轴手性醛基的苯乙烯类化合物。
Nat Commun. 2023 Aug 19;14(1):5050. doi: 10.1038/s41467-023-40840-7.
8
Electrochemical synthesis of biaryls by reductive extrusion from N,N'-diarylureas.通过从N,N'-二芳基脲进行还原挤出电化学合成联芳基化合物。
Nat Commun. 2023 Jul 28;14(1):4561. doi: 10.1038/s41467-023-40237-6.
9
C(sp)-Arylation by Conformationally Accelerated Intramolecular Nucleophilic Aromatic Substitution (SAr).通过构象加速分子内亲核芳香取代反应(SAr)进行 C(sp)-芳基化。
Acc Chem Res. 2022 Jun 21;55(12):1731-1747. doi: 10.1021/acs.accounts.2c00184. Epub 2022 May 27.
10
Supercomputer simulation of the covalent inhibition of the main protease of SARS-CoV-2.新型冠状病毒肺炎主要蛋白酶共价抑制的超级计算机模拟
Russ Chem Bull. 2021;70(11):2084-2089. doi: 10.1007/s11172-021-3319-8. Epub 2022 Jan 15.