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通过铑催化的对映选择性去对称化级联反应构建两个毗邻季碳手性中心的 1-四醇。

Construction of 1-Tetralols Bearing Two Contiguous Quaternary Chiral Centers through a Rhodium-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization Cascade Reaction.

机构信息

PSL Université Paris, Chimie ParisTech - CNRS, Institute of Chemistry for Life and Health Sciences (i-CLeHS), 11 rue Pierre et Marie Curie, 75005, Paris, France.

出版信息

Org Lett. 2020 Apr 3;22(7):2681-2686. doi: 10.1021/acs.orglett.0c00638. Epub 2020 Mar 13.

DOI:10.1021/acs.orglett.0c00638
PMID:32167309
Abstract

A novel and efficient access to polyfunctionnalized chiral 1-tetralols, bearing two contiguous quaternary carbon stereocenters, has been developed from various and easily accessible alkynyl-1,3-diketones, through a cascade process including a regioselective alkyne insertion, a 1,4-Rh shift, and a nucleophilic addition step via the desymmetrization of the 1,3-diketone moiety thanks to an appropriate rhodium-chiral diene complex in the presence of arylboronic acids.

摘要

一种新颖高效的方法,可从各种易得的炔基-1,3-二酮出发,制备具有两个毗邻的季碳手性中心的多官能化手性 1-四醇,该方法包括级联反应过程,其中包括炔烃的区域选择性插入、1,4-Rh 迁移以及通过 1,3-二酮部分的不对称去对称化,借助合适的铑-手性二烯配合物与芳基硼酸进行亲核加成反应。

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