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铬催化的烯丙基选择性二聚/硼氢化反应,构建硼酸酯功能化的缺电子(E,Z)-二烯。

Chromium-Catalyzed Selective Dimerization/Hydroboration of Allenes to Access Boryl-Functionalized Skipped (E,Z)-Dienes.

机构信息

Department of Chemistry, National University of Singapore, 3 Science Drive 3, Singapore, 117543, Singapore.

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 2021 Jan 25;60(4):2149-2154. doi: 10.1002/anie.202012344. Epub 2020 Nov 27.

DOI:10.1002/anie.202012344
PMID:33027539
Abstract

A chromium-catalyzed dimerization/hydroboration of allenes is developed to access synthetically versatile boryl-functionalized skipped dienes with a catalyst generated in situ from CrCl and a pyridine-2,6-diimine ligand PDI. A variety of allenes reacted with pinacolborane (HBpin) to afford the corresponding boryl-functionalized (E,Z)-1,4-dienes in high yields and with excellent selectivity. Electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopic studies suggest that this chromium-catalyzed reaction probably proceeds through a chromium(I) hydride intermediate.

摘要

开发了一种铬催化的丙二烯二聚/硼氢化反应,以原位生成的 CrCl 和吡啶-2,6-二亚胺配体 PDI 为催化剂,合成具有多功能硼基官能化的 skipped dienes。各种丙二烯与频哪醇硼烷(HBpin)反应,以高收率和优异的选择性得到相应的硼基官能化的(E,Z)-1,4-二烯。电子顺磁共振(EPR)光谱研究表明,该铬催化反应可能通过铬(I)氢化物中间体进行。

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