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通过对炔烃和烯丙基的对映选择性铑催化氢官能化反应，得到对映体富集的α-乙烯基 1,4-苯并二氮杂䓬和 1,4-苯并恶嗪。

Enantioenriched α-Vinyl 1,4-Benzodiazepines and 1,4-Benzoxazepines via Enantioselective Rhodium-Catalyzed Hydrofunctionalizations of Alkynes and Allenes.

机构信息

Centro Singular de Investigación en Química Biolóxica e Materiais Moleculares (CiQUS), Departamento de Química Orgánica, Universidade de Santiago de Compostela, 15782 Santiago de Compostela, Spain.

出版信息

J Org Chem. 2021 Aug 6;86(15):10889-10902. doi: 10.1021/acs.joc.1c01268. Epub 2021 Jul 14.

DOI:10.1021/acs.joc.1c01268
PMID:34259003
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC8499028/
Abstract

Benzofused seven-membered heterocycles such as 1,4-benzo[]diazepines (1,4-BZDs) and 1,4-benzo[]oxazepines (1,4-BZOs) were efficiently synthesized by Rh-catalyzed hydrofunctionalization of internal alkynes and allenes in good to excellent yields. The asymmetric hydroamination of (aminomethyl)anilines gave rise to 3-vinyl-1,4-BZDs with excellent enantioselectivities. Orthogonal -deprotection of 1,4-BZDs allowed an easy entry to an advanced pyrrolobenzodiazepine metabolite of the V-receptor antagonist Lixivaptan.

摘要

苯并稠合的七元杂环，如 1,4-苯并二氮杂䓬（1,4-BZDs）和 1,4-苯并噁氮杂䓬（1,4-BZOs），可通过 Rh 催化的炔烃和丙二烯的氢官能化反应高效合成，产率良好至优秀。（氨甲基）苯胺的不对称氢胺化反应得到了具有优异对映选择性的 3-乙烯基-1,4-BZDs。1,4-BZDs 的正交脱保护反应为 V 受体拮抗剂 Lixivaptan 的吡咯苯并二氮䓬代谢物的进一步研究提供了便利。

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