• 文献检索
  • 文档翻译
  • 深度研究
  • 学术资讯
  • Suppr Zotero 插件Zotero 插件
  • 邀请有礼
  • 套餐&价格
  • 历史记录
应用&插件
Suppr Zotero 插件Zotero 插件浏览器插件Mac 客户端Windows 客户端微信小程序
定价
高级版会员购买积分包购买API积分包
服务
文献检索文档翻译深度研究API 文档MCP 服务
关于我们
关于 Suppr公司介绍联系我们用户协议隐私条款
关注我们

Suppr 超能文献

核心技术专利：CN118964589B侵权必究
粤ICP备2023148730 号-1Suppr @ 2026

文献检索

告别复杂PubMed语法，用中文像聊天一样搜索，搜遍4000万医学文献。AI智能推荐，让科研检索更轻松。

立即免费搜索

文件翻译

保留排版，准确专业，支持PDF/Word/PPT等文件格式，支持 12+语言互译。

免费翻译文档

深度研究

AI帮你快速写综述，25分钟生成高质量综述，智能提取关键信息，辅助科研写作。

立即免费体验

烯烃与原位生成的 -Boc- 甲醛亚胺的催化不对称环加成反应

Catalytic Asymmetric Cycloaddition of Olefins with In Situ Generated -Boc-Formaldimine.

作者信息

Guillén Marian, Leutzsch Markus, List Benjamin

机构信息

Max-Planck-Institut für Kohlenforschung, Kaiser-Wilhelm-Platz 1, 45470, Mülheim an der Ruhr, Germany.

出版信息

J Am Chem Soc. 2024 Nov 27;146(47):32292-32297. doi: 10.1021/jacs.4c13538. Epub 2024 Nov 18.

DOI:10.1021/jacs.4c13538
PMID:39556718
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC11613496/
Abstract

Chiral 1,3-amino alcohols are ubiquitous structural motifs in natural products and active pharmaceutical ingredients. We present a highly enantioselective, inverse-electron-demand hetero-Diels-Alder reaction of olefins with in situ generated -Boc-formaldimine catalyzed by strong and confined Bro̷nsted acids. This transformation provides direct access to valuable 1,3-amino alcohols from styrenes and 1,1-disubtituted alkenes. Isotope labeling studies and kinetic analysis reveal an unusual mechanism involving an oxazinium intermediate and a catalyst order greater than one.

摘要

手性1,3 - 氨基醇是天然产物和活性药物成分中普遍存在的结构基序。我们报道了一种由强受限布朗斯特酸催化的烯烃与原位生成的 -Boc - 甲醛亚胺的高对映选择性、逆电子需求的杂Diels - Alder反应。该转化反应可从苯乙烯和1,1 - 二取代烯烃直接合成有价值的1,3 - 氨基醇。同位素标记研究和动力学分析揭示了一种涉及恶嗪鎓中间体且催化剂级数大于1的不寻常反应机理。

https://cdn.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/blobs/c605/11613496/209631760029/ja4c13538_0004.jpg
https://cdn.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/blobs/c605/11613496/f950d86a372d/ja4c13538_0001.jpg
https://cdn.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/blobs/c605/11613496/e977bad8cea7/ja4c13538_0002.jpg
https://cdn.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/blobs/c605/11613496/9e6f75e9ec99/ja4c13538_0003.jpg
https://cdn.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/blobs/c605/11613496/209631760029/ja4c13538_0004.jpg
https://cdn.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/blobs/c605/11613496/f950d86a372d/ja4c13538_0001.jpg
https://cdn.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/blobs/c605/11613496/e977bad8cea7/ja4c13538_0002.jpg
https://cdn.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/blobs/c605/11613496/9e6f75e9ec99/ja4c13538_0003.jpg
https://cdn.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/blobs/c605/11613496/209631760029/ja4c13538_0004.jpg

相似文献

1
Catalytic Asymmetric Cycloaddition of Olefins with In Situ Generated -Boc-Formaldimine.烯烃与原位生成的 -Boc- 甲醛亚胺的催化不对称环加成反应
J Am Chem Soc. 2024 Nov 27;146(47):32292-32297. doi: 10.1021/jacs.4c13538. Epub 2024 Nov 18.
2
The DFT Quest for Possible Reaction Pathways, Catalytic Species, and Regioselectivity in the InCl-Catalyzed Cycloaddition of -Tosyl Formaldimine with Olefins or Allenes.DFT 探索 InCl 催化 - 对甲苯磺酰基甲醛亚胺与烯烃或炔烃环加成反应的可能反应途径、催化物种和区域选择性。
J Org Chem. 2020 Mar 6;85(5):3676-3688. doi: 10.1021/acs.joc.9b03309. Epub 2020 Feb 4.
3
Asymmetric Cycloaddition and Cyclization Reactions Catalyzed by Chiral N,N'-Dioxide-Metal Complexes.手性 N,N'-二氧代合金属配合物催化的不对称环加成和环化反应。
Acc Chem Res. 2017 Oct 17;50(10):2621-2631. doi: 10.1021/acs.accounts.7b00377. Epub 2017 Oct 2.
4
Catalytic Asymmetric Inverse-Electron-Demand Hetero-Diels-Alder Reaction of Dioxopyrrolidines with Hetero-Substituted Alkenes.二氧代吡咯烷与杂取代烯烃的催化不对称逆电子需求杂环狄尔斯-阿尔德反应
J Org Chem. 2018 Aug 3;83(15):8679-8687. doi: 10.1021/acs.joc.8b00839. Epub 2018 Jun 21.
5
Catalytic Asymmetric Intramolecular [4+2] Cycloaddition of In Situ Generated ortho-Quinone Methides.原位生成邻醌甲醚的催化不对称分子内[4+2]环加成反应。
Angew Chem Int Ed Engl. 2017 Apr 24;56(18):4936-4940. doi: 10.1002/anie.201612149. Epub 2017 Feb 17.
6
Recent Advances in Inverse-Electron-Demand Hetero-Diels-Alder Reactions of 1-Oxa-1,3-Butadienes.1-氧代-1,3-丁二烯的逆电子需求杂[4+2]环加成反应的最新进展。
Top Curr Chem (Cham). 2016 Jun;374(3):24. doi: 10.1007/s41061-016-0026-2. Epub 2016 Apr 20.
7
Catalytic Asymmetric Hetero-Diels-Alder Reactions of Carbonyl Compounds and Imines.羰基化合物与亚胺的催化不对称杂环狄尔斯-阿尔德反应
Angew Chem Int Ed Engl. 2000 Oct 16;39(20):3558-3588. doi: 10.1002/1521-3773(20001016)39:20<3558::aid-anie3558>3.0.co;2-i.
8
(1R)-(+)-camphor and acetone derived alpha'-hydroxy enones in asymmetric Diels-Alder reaction: catalytic activation by Lewis and Brønsted acids, substrate scope, applications in syntheses, and mechanistic studies.(1R)-(+)-樟脑和丙酮衍生的 α'-羟基烯酮在不对称 Diels-Alder 反应中的应用：路易斯酸和布朗斯特酸的催化活化、底物范围、在合成中的应用以及机理研究。
J Org Chem. 2010 Mar 5;75(5):1458-73. doi: 10.1021/jo9023039.
9
The first catalytic inverse-electron demand hetero-Diels-Alder reaction of nitroso alkenes using pyrrolidine as an organocatalyst.首次以吡咯烷作为有机催化剂，实现亚硝基烯烃的催化逆电子需求杂环狄尔斯-阿尔德反应。
Org Biomol Chem. 2004 Mar 21;2(6):828-34. doi: 10.1039/b316518c. Epub 2004 Feb 16.
10
Catalytic Asymmetric Inverse-Electron-Demand Hetero-Diels-Alder Reactions.催化不对称逆电子需求杂环狄尔斯-阿尔德反应
Chem Rec. 2017 Dec;17(12):1184-1202. doi: 10.1002/tcr.201700006. Epub 2017 May 16.

本文引用的文献

1
γ-Amino Alcohols via Energy Transfer Enabled Brook Rearrangement.通过能量转移实现的布鲁克重排合成γ-氨基醇
J Am Chem Soc. 2024 Apr 17;146(15):10899-10907. doi: 10.1021/jacs.4c01667. Epub 2024 Apr 3.
2
Acid-Catalyzed Oxy-aminomethylation of Styrenes.苯乙烯的酸催化氧-氨甲基化反应
ACS Catal. 2024 Jan 2;14(2):751-756. doi: 10.1021/acscatal.3c05342. eCollection 2024 Jan 19.
3
Asymmetric Catalytic Friedel-Crafts Reactions of Unactivated Arenes.未活化芳烃的不对称催化傅克反应。
J Am Chem Soc. 2023 Jul 26;145(29):15708-15713. doi: 10.1021/jacs.3c05148. Epub 2023 Jul 13.
4
Iridium-catalyzed enantioselective synthesis of chiral γ-amino alcohols and intermediates of (S)-duloxetine, (R)-fluoxetine, and (R)-atomoxetine.铱催化的手性γ-氨基醇以及（S）-度洛西汀、（R）-氟西汀和（R）-阿托西汀中间体的对映选择性合成。
Commun Chem. 2022 May 19;5(1):63. doi: 10.1038/s42004-022-00678-4.
5
The Aldol-Tishchenko Reaction of Butanone, Cyclobutanone and a 3-Pentanone Derived Sulfinylimine and DFT Calculations of the Stereo-determining Step.丁酮、环丁酮和 3-戊酮衍生的亚磺酰亚胺的 Aldol-Tishchenko 反应及立体决定步骤的 DFT 计算。
Chemistry. 2023 Apr 18;29(22):e202203029. doi: 10.1002/chem.202203029. Epub 2023 Mar 14.
6
The Catalytic Asymmetric Intermolecular Prins Reaction.催化不对称分子间 Prins 反应。
J Am Chem Soc. 2021 Dec 15;143(49):20598-20604. doi: 10.1021/jacs.1c10245. Epub 2021 Nov 30.
7
Asymmetric Synthesis of γ-Secondary Amino Alcohols via a Borrowing-Hydrogen Cascade.γ-仲氨基醇的不对称硼氢化反应合成。
Org Lett. 2020 Sep 18;22(18):7278-7283. doi: 10.1021/acs.orglett.0c02614. Epub 2020 Sep 8.
8
Anti-Markovnikov Hydroamination of Racemic Allylic Alcohols to Access Chiral γ-Amino Alcohols.对映体烯丙基醇的反 Markovnikov 氢胺化反应，用于获得手性 γ-氨基醇。
Angew Chem Int Ed Engl. 2020 Dec 1;59(49):21959-21964. doi: 10.1002/anie.202009754. Epub 2020 Sep 30.
9
Discovery of a High Affinity, Orally Bioavailable Macrocyclic FXIa Inhibitor with Antithrombotic Activity in Preclinical Species.发现一种高亲和力、可口服的 FXIa 大环抑制剂，在临床前物种中具有抗血栓活性。
J Med Chem. 2020 Jul 9;63(13):7226-7242. doi: 10.1021/acs.jmedchem.0c00464. Epub 2020 Jun 17.
10
Asymmetric Synthesis of γ-Amino Alcohols by Copper-Catalyzed Hydroamination.铜催化氨化反应的γ-氨基醇的不对称合成。
Org Lett. 2019 Nov 1;21(21):8736-8739. doi: 10.1021/acs.orglett.9b03356. Epub 2019 Oct 18.