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钯（0）催化的 N-烯丙基炔酰胺的氮杂-Claisen 重排和氮杂-Rautenstrauch 型环化的分歧机制途径。

A divergent mechanistic course of Pd(0)-catalyzed aza-Claisen rearrangement and aza-Rautenstrauch-type cyclization of N-allyl ynamides.

机构信息

Division of Pharmaceutical Sciences and Department of Chemistry, University of Wisconsin, Madison, Wisconsin 53705, USA.

出版信息

Org Lett. 2010 Apr 16;12(8):1840-3. doi: 10.1021/ol100446p.

DOI:10.1021/ol100446p
PMID:20337418
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC2862050/
Abstract

A fascinating mechanistic study of ynamido-palladium-pi-allyl complexes is described that features isolation of a unique silyl ketenimine via aza-Claisen rearrangement, which can be accompanied by an unusual thermal N-to-C 1,3-Ts shift in the formation of tertiary nitriles and a novel cyclopentenimine formation via a palladium-catalyzed aza-Rautenstrauch-type cyclization pathway.

摘要

描述了一个关于ynamido-钯-π-烯丙基配合物的迷人的机理研究，该研究通过氮杂-Claisen 重排分离出独特的硅基烯酮亚胺，该重排可以伴随着一个不寻常的热 N 到 C 1,3-Ts 迁移，从而形成叔腈，以及通过钯催化的氮杂-Rautenstrauch 型环化途径形成新型环戊烯亚胺。

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