通过接力环 closing metathesis 和环间醚化反应的正式合成 (-)-englerin A。
A formal synthesis of (-)-englerin A by relay ring closing metathesis and transannular etherification.
机构信息
Department of Chemistry, Stony Brook University, Stony Brook, New York 11733, USA.
出版信息
Org Lett. 2012 Jun 1;14(11):2682-5. doi: 10.1021/ol3007524. Epub 2012 May 7.
Abstract
A bicyclization approach to englerin A has culminated in a formal asymmetric total synthesis. Key transformations in the 10-step sequence are a regiospecific epoxide opening and a relay ene-yne-ene metathesis that converts linear substrates specifically to Δ(4,6)-guaiadiene-9,10 diol derivatives. Regiospecific functionalization of the diene moiety installs the oxygen bridge required for the englerin tricyclic core.
摘要
一种双环化方法被用于合成恩格鲁林 A，最终实现了其正式的不对称全合成。该 10 步序列中的关键转化是区域选择性环氧化物开环和接力烯炔烯复分解反应，该反应将线性底物特异性转化为 Δ(4,6)-愈创木二烯-9,10 二醇衍生物。二烯部分的区域选择性官能团化安装了恩格鲁林三环核心所需的氧桥。
相似文献
1
A formal synthesis of (-)-englerin A by relay ring closing metathesis and transannular etherification.通过接力环 closing metathesis 和环间醚化反应的正式合成 (-)-englerin A。
Org Lett. 2012 Jun 1;14(11):2682-5. doi: 10.1021/ol3007524. Epub 2012 May 7.
2
Enantioselective formal synthesis of (-)-englerin A via a Rh-catalyzed [4 + 3] cycloaddition reaction.通过 Rh 催化的 [4 + 3] 环加成反应对 (-)-englerin A 进行对映选择性的全合成。
Org Lett. 2010 Aug 20;12(16):3708-11. doi: 10.1021/ol1015652.
3
Formal synthesis of (-)-englerin A and cytotoxicity studies of truncated englerins.（-）-岩白菜素的全合成及截短岩白菜素的细胞毒性研究。
Chem Asian J. 2012 May;7(5):1052-60. doi: 10.1002/asia.201101021. Epub 2012 Mar 13.
4
Total synthesis of (+/-)-4-demethylenglerin A.（±）-4-去甲基格氏菌素A的全合成
J Asian Nat Prod Res. 2014;16(6):629-39. doi: 10.1080/10286020.2014.918111. Epub 2014 Jun 9.
5
Total synthesis and biological evaluation of (-)-9-deoxy-englerin A.(-)-9-去氧埃格林 A 的全合成及生物评价。
Org Lett. 2011 Apr 15;13(8):2090-3. doi: 10.1021/ol200499t. Epub 2011 Mar 17.
6
Formal synthesis of englerin A utilizing regio- and diastereoselective [4+3] cycloaddition.利用区域和立体选择性 [4+3] 环加成反应进行 englerin A 的全合成。
J Antibiot (Tokyo). 2018 Feb;71(2):257-262. doi: 10.1038/ja.2017.91. Epub 2017 Aug 2.
7
A brief synthesis of (-)-englerin A.(-)-鹅去氧胆酸的简要综合。
J Am Chem Soc. 2011 May 4;133(17):6553-6. doi: 10.1021/ja201921j. Epub 2011 Apr 8.
8
Stereocontrolled total synthesis of (-)-englerin A.（-）-表鬼臼毒素 A 的立体控制全合成。
J Org Chem. 2012 Sep 7;77(17):7364-70. doi: 10.1021/jo301145r. Epub 2012 Aug 17.
9
Total synthesis and biological evaluation of (-)-englerin A and B: synthesis of analogues with improved activity profile.(-)-恩格勒菌素A和B的全合成及生物学评价：具有改善活性谱的类似物的合成
Angew Chem Int Ed Engl. 2011 Apr 18;50(17):3998-4002. doi: 10.1002/anie.201007790. Epub 2011 Mar 29.
10
Total synthesis of englerin A.englerin A 的全合成。
J Am Chem Soc. 2010 Jun 16;132(23):8219-22. doi: 10.1021/ja102927n.
引用本文的文献
1
Biological Effects of Modifications of the Englerin A Glycolate.恩格勒菌素A乙醇酸修饰的生物学效应
ACS Med Chem Lett. 2022 Aug 22;13(9):1472-1476. doi: 10.1021/acsmedchemlett.2c00258. eCollection 2022 Sep 8.
2
A Relay Strategy Actuates Pre-Existing Trisubstituted Olefins in Monoterpenoids for Cross-Metathesis with Trisubstituted Alkenes.一种中继策略在单萜中激活预先存在的三取代烯烃，以与三取代烯烃进行交叉复分解反应。
J Org Chem. 2020 Apr 3;85(7):4906-4917. doi: 10.1021/acs.joc.0c00067. Epub 2020 Mar 19.
3
Formal synthesis of englerin A utilizing regio- and diastereoselective [4+3] cycloaddition.利用区域和立体选择性 [4+3] 环加成反应进行 englerin A 的全合成。
J Antibiot (Tokyo). 2018 Feb;71(2):257-262. doi: 10.1038/ja.2017.91. Epub 2017 Aug 2.
4
Importance of a 4-Alkyl Substituent for Activity in the Englerin Series.4-烷基取代基对恩格勒菌素系列活性的重要性。
ACS Med Chem Lett. 2017 Jun 6;8(7):746-750. doi: 10.1021/acsmedchemlett.7b00161. eCollection 2017 Jul 13.
5
Navigating the Chiral Pool in the Total Synthesis of Complex Terpene Natural Products.复杂萜类天然产物全合成中的手性源导向合成
Chem Rev. 2017 Sep 27;117(18):11753-11795. doi: 10.1021/acs.chemrev.6b00834. Epub 2017 Mar 15.
6
Englerins: A Comprehensive Review.恩格勒菌素：全面综述。
J Nat Prod. 2017 Mar 24;80(3):771-781. doi: 10.1021/acs.jnatprod.6b01167. Epub 2017 Feb 7.
7
Synthesis of a stable and orally bioavailable englerin analogue.一种稳定且口服生物可利用的恩格勒菌素类似物的合成。
Bioorg Med Chem Lett. 2016 Jun 1;26(11):2641-4. doi: 10.1016/j.bmcl.2016.04.016. Epub 2016 Apr 8.
8
Synthesis and Biological Evaluation of New (-)-Englerin Analogues.新型（-）-恩格勒菌素类似物的合成与生物学评价
ChemMedChem. 2016 May 6;11(9):1003-7. doi: 10.1002/cmdc.201600040. Epub 2016 Mar 23.
9
Englerin a selectively induces necrosis in human renal cancer cells.恩格勒因a选择性地诱导人肾癌细胞坏死。
PLoS One. 2012;7(10):e48032. doi: 10.1371/journal.pone.0048032. Epub 2012 Oct 22.
本文引用的文献
1
Formal synthesis of (-)-englerin A and cytotoxicity studies of truncated englerins.（-）-岩白菜素的全合成及截短岩白菜素的细胞毒性研究。
Chem Asian J. 2012 May;7(5):1052-60. doi: 10.1002/asia.201101021. Epub 2012 Mar 13.
2
Chlorinated englerins with selective inhibition of renal cancer cell growth.具有选择性抑制肾癌细胞生长的氯化恩格尔菌素。
J Nat Prod. 2012 Mar 23;75(3):459-63. doi: 10.1021/np200905u. Epub 2012 Jan 26.
3
Chemical synthesis of the englerins.恩格勒菌素的化学合成。
Chem Asian J. 2012 Jan 2;7(1):22-35. doi: 10.1002/asia.201100780. Epub 2011 Dec 8.
4
Total synthesis and biological evaluation of (-)-9-deoxy-englerin A.(-)-9-去氧埃格林 A 的全合成及生物评价。
Org Lett. 2011 Apr 15;13(8):2090-3. doi: 10.1021/ol200499t. Epub 2011 Mar 17.
5
Chemical synthesis and biological evaluation of the englerin analogues.恩格勒菌素类似物的化学合成与生物学评价
ChemMedChem. 2011 Mar 7;6(3):420-3. doi: 10.1002/cmdc.201000544. Epub 2011 Jan 18.
6
Enantioselective synthesis of (-)-englerins A and B.（-）-恩格勒菌素A和B的对映选择性合成。
Angew Chem Int Ed Engl. 2010 May 3;49(20):3517-9. doi: 10.1002/anie.201000890.
7
From silphinenes to penifulvins: a biomimetic approach to penifulvins B and C.从硅菲宁到佩努福文：佩努福文 B 和 C 的仿生方法。
Org Lett. 2010 Jan 15;12(2):272-5. doi: 10.1021/ol902594b.
8
Englerin A, a selective inhibitor of renal cancer cell growth, from Phyllanthus engleri.恩格勒因A，一种来自恩格勒叶下珠的肾癌细胞生长选择性抑制剂。
Org Lett. 2009 Jan 1;11(1):57-60. doi: 10.1021/ol802339w.
9
Total synthesis of methyl sarcophytoate, a marine natural biscembranoid.海洋天然双柏烷类化合物甲基肉珊瑚酸酯的全合成
J Org Chem. 2009 Jan 2;74(1):230-43. doi: 10.1021/jo802249k.
10
Highly efficient ruthenium catalysts for the formation of tetrasubstituted olefins via ring-closing metathesis.用于通过闭环复分解反应形成四取代烯烃的高效钌催化剂。
Org Lett. 2007 Apr 12;9(8):1589-92. doi: 10.1021/ol0705144. Epub 2007 Mar 23.
Zotero 插件